ayx爱游戏·(中国)官方网站

ayx爱游戏·(中国)官方网站
400-8888-888
020-88888888
企业服务导航
【爱游戏app手机版】“北京大学材料学院在PNAS发文报道金属间Pd3Pb级联轨道杂化提升锂氧电池性能新策略”

【爱游戏app手机版】“北京大学材料学院在PNAS发文报道金属间Pd3Pb级联轨道杂化提升锂氧电池性能新策略”

服务价:¥

好评系数:【爱游戏app手机版】“北京大学材料学院在PNAS发文报道金属间Pd3Pb级联轨道杂化提升锂氧电池性能新策略”

立即询价 【爱游戏app手机版】“北京大学材料学院在PNAS发文报道金属间Pd3Pb级联轨道杂化提升锂氧电池性能新策略”
本文摘要:“北京大学材料学院在PNAS发文报道金属间Pd3Pb级联轨道杂化提升锂氧电池性能新策略”

近日,北京大学材料科学与工程学院郭少军教授课题组在Proceedings of the National Academy of Sciences发表题为“Cascaded orbital-oriented hybridization of intermetallic Pd3Pb boosts electrocatalysis of Li-O2battery”的研究论文,提出金属间化合物Pd3Pb非常规级联轨道定向杂化的新策略,即Pd3Pb分子内p-d杂化和Pd3Pb与LiO2之间的分子间轨道杂化,降低Pd原子的d带能级以及反键轨道的能级从而减弱对LiO2的轨道相互作用,显著提升锂氧电池在充电过程电催化性能。

“北京大学材料学院在PNAS发文报道金属间Pd3Pb级联轨道杂化提升锂氧电池性能新策略”

近日,北京大学材料科学与工程学院郭少军教授课题组在Proceedings of the National Academy of Sciences发表题为“Cascaded orbital-oriented hybridization of intermetallic Pd3Pb boosts electrocatalysis of Li-O2battery”的研究论文,提出金属间化合物Pd3Pb非常规级联轨道定向杂化的新策略,即Pd3Pb分子内p-d杂化和Pd3Pb与LiO2之间的分子间轨道杂化,降低Pd原子的d带能级以及反键轨道的能级从而减弱对LiO2的轨道相互作用,显著提升锂氧电池在充电过程电催化性能。

锂氧电池具有高的理论能量密度,在充放电过程中,氧还原反应和氧析出反应分别生成和分解Li2O2。然而,绝缘的Li2O2导致了OER动力学缓慢、充电过电位高以及循环稳定性差。

开发高效的固态催化剂降低OER过电位是领域内学者亟需解决的关键科学问题。具有独特4d轨道结构的钯基催化剂,可实现配位环境和表面结构定制调节。设计具有精确原子位置的Pd基金属间合金化合物是提升OER性能的关键,可通过调控Pd的轨道和电子结构来建立结构与性能之间的构效关系,这对于合理设计高效的OER电催化剂具有重要的科学意义。

基于此,郭少军课题组可控制备了直径为1015nm的金属间Pb3Pb立方体合金。球差电镜结果证实了金属间Pd3Pb纳米晶的形成。

TEM线扫和能量色散EDX元素分布证明了金属间Pd3Pb纳米立方体中Pd和Pb元素的均匀分布。

【爱游戏app手机版】“北京大学材料学院在PNAS发文报道金属间Pd3Pb级联轨道杂化提升锂氧电池性能新策略”(图1)

图1. Pb3Pb金属间纳米晶的结构表征

在全充全放条件下,Pd3Pb展现出高放电容量7,746 mAh g1和低充电过电位,远优于纯金属Pd正极催化剂。当截止容量为1,000 mAh g1、电流密度为0.1 A g1时,Pd3Pb正极材料的充电过电位仅为0.45 V (图2b),远低于Pd。

同时,Pb3Pb的交换电流密度高达36.8 μA cm-2 (图2c),是Pd的1.67倍。当电流密度提高到500 mA/g,Pb3Pb金属间化合物正极材料仍能稳定循环175个充放电周期,稳定性高于Pd电极在相同条件下的100圈。

【爱游戏app手机版】“北京大学材料学院在PNAS发文报道金属间Pd3Pb级联轨道杂化提升锂氧电池性能新策略”(图2)

图2. 基于Pb3Pb金属间纳米晶的锂氧电池性能

理论计算结果表明,金属间化合物Pd3Pb中Pd和Pb之间在两个方向上的轨道取向杂化,包括z轴上Pd 4dz2与Pb6Pz杂化和垂直方向上Pd 4dxz/yz与Pb6px/y的杂化,导致合金中的Pd原子具有较低d轨道能级和高氧化态。特别是在OER过程中,Pd3Pb中氧化态Pd原子的4dxz/4dyz/4dz2轨道和LiO2的2π*/5σ轨道之间存在进一步的分子间轨道杂化,导致反键轨道的能级降低和能量重叠,从而减弱了对LiO2的轨道相互作用。

自由能曲线表明Pd3Pb正极材料显著降低了OER活化能和过电势。这种级联的杂化作用从轨道层面上为构建基于金属间化合物的高性能锂氧电池正极材料提供了通用策略和理论指导。

【爱游戏app手机版】“北京大学材料学院在PNAS发文报道金属间Pd3Pb级联轨道杂化提升锂氧电池性能新策略”(图3)

图3. Pd3Pb中Pd和Pb的分子内p-d杂化以及与LiO2之间的分子间轨道杂化

【爱游戏app手机版】“北京大学材料学院在PNAS发文报道金属间Pd3Pb级联轨道杂化提升锂氧电池性能新策略”(图4)

图4. Pd3Pb的自由能曲线计算与活化能分析

上述工作得到国家重点研发计划、国家杰出青年科学基金及腾讯“科学探索奖”等基金支持。

材料学院博士后周吟为论文第一作者,香港城市大学的顾钱锋博士为论文共同第一作者;郭少军为论文的唯一通讯作者。


本文关键词:爱游戏,爱游戏app手机版,爱游戏在线官网

本文来源:爱游戏-www.cqxinshou.com